۱l

۱۴

-

-

-

N.R

-

۱۵

-

-

-

N.R

-

۱۶

ساختار محصولات حاصل با بهره گرفتن از تکنیک طیف سنجی NMR مورد تایید قرار گرفتند. در این ساختارها بارزترین پیک­های مشترک در ¹HNMRبرای هر ترکیب متعلق به هیدروژن های آروماتیک در ناحیه­ی (PPM8-7) می­باشد و در ¹³CNMR برای کربن­های حلقه آروماتیک در ناحیه (PPM150-120) می­باشد.

( اینجا فقط تکه ای از متن فایل پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

۴-۲-۶- مکانیسم پیشنهادی برای سنتز دی سولفیدها

۴-۲-۷- اطلاعات طیفی مربوط به نمونه­هایی از مشتقات دی سولفید (جدول ۴-۴)
ردیف۲ : مشتق بیس(۲متیل فنیل) دی سولفید (۱b)
m.p= 34-36 yellow solid
^۱H.NMR(400MHz , CDCl₃): δ = ۲.۴۷ (S, 6H, CH₃), 7.16-7.19 (t.d, J=3 Hz, Ar-H), 7.204-7.209 (d, J=2 Hz, 2H, Ar-H), 7.23-7.29 (t.d, J=4.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.57-7.58(d, J=4.8 Hz, 2H, Ar-H) ppm
^۱۳C.NMR(100MHz , CDCl₃): δ= ۲۰.۰۷, ۱۲۶.۷۱, ۱۲۷.۳۴, ۱۲۸.۵۳, ۱۳۰.۳۷, ۱۳۱.۷۶, ۱۳۵.۴۳ ppm
ردیف۴ : مشتق بیس(۴- متوکسی فنیل) دی سولفید (۱d)
m.p= 39-41 , white solid
^۱H.NMR(400MHz , CDCl₃): δ= ۳.۸۲۳ (S, 6H, O-CH₃) , 6.87 (d, J=8.8 Hz, 4H, Ar-H), 7.32 (d, J=8.4 Hz, 2H, Ar-H) ppm J=8.4 Hz, 2H, Ar-H) ppm
^۱۳C.NMR(100MHz , CDCl₃): δ= ۵۵.۳۶, ۱۱۴.۷۱, ۱۲۷.۴۵, ۱۳۲.۷۵, ۱۵۹ pp
ردیف۷ : مشتق بیس(۱-نفتیل) دی سولفید(۱g)
m.p= 93-96 yellow solid
^۱H.NMR(400MHz , CDCl₃): δ= ۷.۳۶-۷.۳۸ (d, J=6.4 Hz, 2H), 7.58-7.6 (q, J=3.2 Hz, 2H), 7.68-7.7 (d, J=6.8, Hz, 2H), 7.82-7.83 (d, J=2.4 Hz,2H), 7.84-7.86 (d, J=3.2 Hz, 2H), 7.93-7.95 (q, J=3.2 Hz, 2H), 8.48-8.5 (q, J=3.2 Hz, 2H) ppm
^۱۳C.NMR(100MHz , CDCl₃): δ= ۱۲۵.۱۵, ۱۲۵.۹۵, ۱۲۶.۴۹, ۱۲۶.۸۳, ۱۲۸.۰۵, ۱۲۸.۹۸, ۱۳۰.۳۵, ۱۳۲.۶۶, ۱۳۴.۱۶ ppm
ردیف۱۰ : مشتق بیس(۲-تیوفن) دی سولفید(۱i)
m.p= 51-52 , green solide
^۱H.NMR(400MHz , CDCl₃): δ=۷.۰۱ (q ,J=1.6 Hz, 2H), 7.248 (d, J =۰.۸ Hz, 2H), 7.37 (d, J=0.4 Hz, 2H) ppm
^۱۳C.NMR(100MHz , CDCl₃): δ= ۱۲۷.۵۲, ۱۲۹.۷۵, ۱۳۲.۸۱, ۱۳۵.۵۲ ppm
۴-۳- بررسی واکنش­های سنتز تری­تیوکربنات­ها
در میان انواع ترکیبات گوگرد، تری­تیوکربنات­ها به دلیل کاربردهای گسترده بسیار حائز اهمیت هستند. از تری­تیوکربنات­ها به عنوان عوامل دارویی، مواد شیمیایی در کشاورزی و نیز به عنوان افزودنی برای روان کننده­ها استفاده می­ شود [۸۳]. در سال های اخیر روش­های مختلفی برای سنتز تری­تیوکربنات­ها ارائه شده است. یک روش ساده برای سنتز این ترکیبات، دی­آلکیل­دار شدن هم زمان با تولید آنیون در تری­تیوکربنات­ها توسط آلکیل­هالید­ها می باشد [۴۰ و ۴۱ ]. دراین پروژه روش­هایی نوین با زمان کوتاه و بازده بالا معرفی می­شوند (شمای ۴-۴).

شمای (۴-۴)
۴-۳-۱- بررسی شرایط بهینه سنتز تری­تیوکربنات­ها
به منظور به دست آوردن شرایط بهینه واکنش، نوع حلال، مقدار باز، دما و زمان انجام واکنش با بهره گرفتن از ماده اولیه بنزیل کلرید مورد بررسی قرار گرفت (شمای ۴-۵).

شمای (۴-۵)
۴-۳-۲- بررسی اثر حلال در سنتز تری­تیوکربنات­ها
جهت به دست آوردن حلال مناسب برای واکنش، واکنش در حلال­های آب، DMF و DMSO مورد بررسی قرار گرفت که واکنش در حلال­های آب و DMF پیشرفتی نداشت اما در حلال DMSO با بازده بالا انجام شد. بنابراین حلال DMSO به عنوان حلال مناسب برای واکش در نظر گرفته شد.
۴-۳-۳- بررسی اثر باز و دما در سنتز تری­تیوکربنات­ها
واکنش سنتز تری تیوکربنات در حضور سه بازحاوی یون فلورید: TBAF, KF وNaF مورد بررسی قرار گرفت که واکنش در حضور بازهای TBAF, KF با بازده­های بالا انجام شد و در حضور باز NaF هیچ پیشرفتی در واکنش مشاهده نشد. به منظور بهینه کردن مقدار بازKF و دمای واکنش در حضور آن، واکنش در دماهای مختلف و مقادیرمتفاوت بازKF مورد بررسی قرار گرفت جدول (۴-۵).